她生于德国，远嫁苦寒之地，被夫冷落形婚五年，终成女帝男宠无数(5)

因此，在为彼得三世选择未婚妻时，叶卡捷琳娜的远房表妹身份派上了用场。她和母亲历经艰辛到达俄罗斯，远房表哥彼得却直截了当告诉她，他爱上了伊丽莎白女皇的侍女，娶她不过是因为命令。

那时年轻的索菲娅公主明白，要想站俄罗斯站稳脚跟，只能靠自己，成为一个真正的俄罗斯人。她主动学习俄语，了解俄罗斯，融入俄罗斯。不过俄罗斯的冬天实在太冷，她染上了病，一度情况危急，众人甚至商量着为她办理后事。
这时，她要求见教她东正教礼仪的老神父。这一举动极大地博得了俄罗斯东正教徒们，她得以留在俄罗斯皇宫。

1744年6月28日，索菲娅皈依东正教，改为俄式名叶卡捷琳娜。婚后的叶卡捷琳娜十分痛苦，因为丈夫并不爱她，在这五年婚姻中，叶卡捷琳娜始终是处女。
她幽居深宫，靠阅读消磨时间。也是在这时，叶卡捷琳娜开始对政治哲学类的书籍感兴趣，此后也陆续有了自己情人。