这个宰相有性格：工作餐被搅黄了就回家不干了！(3)

后来，德宗原谅了吴少诚，战事不了了之，郑珣瑜又被召回再任吏部侍郎。他将考核官员的重任交给了不受贿、务实的尚书礼部考功二员外郎裴垍。
贞元十九年（803年），郑珣瑜被任为门下侍郎，和高郢一同被授同中书门下平章事，为实质宰相。
当时德宗近臣嗣道王李实为京兆尹，为了上贡邀宠，严酷地对百姓抽税。郑珣瑜便去找他理论：“京兆尹府的收入明细都当记载，多余的应当上交度支。你的贡品都是哪来的？”但李实却什么事都没有，毕竟他背后是皇帝嘛，前面说了，近臣比宰相都管用。
有一次，德宗问宰相和集贤殿学士神策军的建置始末，在场各位竟然无人能回答。不过宰相们不耻下问，知道自己不懂，就去找懂的人——司勋员外郎兼史职蒋乂。蒋乂旁征博引回答得很详细明白，高郢和郑珣瑜相对叹道：“集贤殿有人了！”德宗也下诏，由蒋乂兼判集贤院事。

德宗想要文学之士，有人推荐校书郎李建，德宗问左右，郑珣瑜说：“臣在吏部时，当补校书者八人，其他人都是仗着贵势求官的，只有李建不是。”德宗高兴了，提拔李建为左拾遗、翰林学士。
郑珣瑜爱惜百姓，公私分明，嫉恶如仇，提拔人才，在传统意义上无疑是好官。王叔文改革后不久，李实就被贬了，并被热情的长安城百姓用砖瓦送行；在当时的一片叫好声中，也许也曾有过郑珣瑜的声音。

然而，这次王叔文擅自闯入打断宰相饭局，彻底清零了郑珣瑜对他的好感：饭也不吃了，喊左右取马回家，卧床不起，一卧就是七天。