Sadphos之Ming-Phos：一鸣惊人！

Ming-Phos配体(以张展鸣博士名字命名的配体)是张俊良教授课题组基于非C2对称性、刚柔并济和兼具软硬配位原子(O,S,N,P原子)的设计理念，开发的第一例Sadphos(Sulfinamide Phosphine的简称)配体。
该配体从商业可得2-二苯基膦芳基甲醛出发，与叔丁基亚磺酰胺缩合制备亚胺，之后金属试剂对亚胺进行加成，经过两步反应即可通过柱层析或重结晶方便获得(图1)[1]。结构多样，便于修饰，易于规模制备等众多优点使得Ming-Phos配体备受关注。目前，Ming-Phos作为手性配体，已在金、铜、银、钯等过渡金属催化的10类不对称反应中，表现出优异的催化活性和手性诱导能力(图1)。
下面，将按照过渡金属的类型对Ming-Phos配体在不对称催化反应中的应用进展做简要介绍。

图1.Ming-Phos配体的合成及应用
01
金催化的不对称反应
鉴于金独特的直线型配位模式，金的不对称催化反应研究一直是挑战性的课题。近些年来，通过使用传统优势配体(大位阻的手性双膦配体、亚磷酰胺配体以及少量卡宾配体)极大的推动了金催化不对称领域的发展，但是它们依然存在许多反应和底物的局限性。
因此，寻找与开发合适的配体，是解决金催化的不对称反应难题的最根本途径之一。
自2014年至今，Ming-Phos已在金催化的不对称[3 3]、[3 2]、[4 3]环加成反应中突显出了其优秀的不对称诱导能力。
1.1 烯炔酮与硝酮的不对称[3 3]环加成反应