Sadphos之Ming-Phos：一鸣惊人！(2)

图2. Au/Ming-Phos催化的不对称[3 3]环加成反应
前期工作中，使用大位阻取代基团的(R)-DTBM- MeOBIPHEP和拥有较小键角的(R)-C1-TunePhos联苯类双膦配体可实现金催化的共轭烯炔酮与硝酮的不对称环加成反应，该反应体系对于芳基、环己烯基烯炔酮类底物都有非常好的催化效果[2]。但是，对于含烷基共轭烯炔酮类底物，该催化体系并不适用。
Ming-Phos的出现解决了该不对称反应底物局限性问题，芳基、烷基共轭烯炔酮类底物均能实现高效转化(图2)。同时，还惊喜地发现一对非对映异构配体可成功实现产物的对映选择性调控[3]。
值得一提的是，采用共聚的方法将新开发的Ming-Phos配体高效固定在聚苯乙烯中，制备出的非均相催化剂，不仅具有与均相催化剂相似的催化活性和对映选择性，而且易于回收和循环利用(高达8次)[4]。
1.2 烯炔酮与3-乙烯基吲哚的不对称[3 2]环加成反应

图3. Au/Ming-Phos催化的不对称[3 2]环加成反应
多取代呋喃骨架广泛存在于天然产物和药物中，也是全合成中独特而有用的组成部分，其合成一直是化学家们不断探索研究的方向。尽管已经发展了很多高效方法，但从简单易得的非环状前体有效地合成3,4-融合的双环呋喃仍然是一项具有挑战性的任务。
以Ming-Phos为手性配体，可高对映选择性地实现金催化的烯炔酮与3-乙烯基吲哚的分子间串联环化/[3 2]环加成反应，合成一系列吲哚取代的双环呋喃类化合物(图3)[5]。
1.3 烯炔酮与1，3-二苯基异苯并呋喃的不对称[4 3]环加成反应