Sadphos之Ming-Phos：一鸣惊人！(4)

图6.Cu/Ming-Phos催化的不对称[3 2]环加成反应
过渡金属催化的甲亚胺叶立德与缺电子烯烃的不对称1,3-偶极环加成反应是一种直接、高效的方法来合成多取代的吡咯烷化合物，这类化合物广泛存在于药物、农药、生物碱及催化剂中，但在C3或C4位含有全碳季碳中心多取代的吡咯烷化合物的合成还存在较大的难度。
使用Ming-Phos配体衍生铜(I)催化剂，可实现甲亚胺叶立德与β-三氟甲基-β,β-双取代烯酮的不对称[3 2]环加成反应，高对映选择性构建含C3位全碳季碳手性中心的吡咯类化合物的合成，且反应具有着非常好的非对映和对映性选择性以及不错的底物普适性和官能团忍受性（图6）[8]。
2.2 甲亚胺叶立德与α-三氟甲基烯酯的不对称[3 2]环加成反应

图7.Cu/Ming-Phos催化的不对称[3 2]环加成反应
将三氟甲基引入药物分子，可以有效增加药物的新陈代谢的稳定性、亲脂性以及生物利用度，使得含三氟甲基有机化合物在医药和农药化学品中，有着非常广泛的应用，如含三氟甲基全碳季碳中心的多取代吡咯烷化合物就在药物及农药中广泛存在。在吡咯烷的C4位构建全碳季碳中心的例子已被报道，但使用α-三氟甲基α,β-不饱和化合物作为亲偶极子，制备含三氟甲基全碳季碳中心的多取代吡咯烷化合物还从未实现。
Ming-Phos配体的N-H键对该反应的活性及对映选择性的控制起着非常重要的作用（图7）[9]。同时，有效地克服了α-三氟甲基烯酯作为底物位阻大、易发生脱氟反应的困难。
2.3 甲亚胺叶立德与硝基烯烃的不对称[3 2]环加成反应