Sadphos之Ming-Phos：一鸣惊人！(3)

图4. Au/Ming-Phos催化的不对称[4 3]环加成反应
氧桥环，特别是七元氧桥环，由于在大量天然产物、合成分子和具有重要生物活性的中间体中普遍存在，近年来引起了人们的广泛关注。
在前期研究中发现，通过金或银催化共轭烯炔酮与1,3-二苯基异苯并呋喃的串联双环反应可合成外消旋的七元氧桥化合物，但是其手性合成及exo/endo的调控仍很具有挑战。
Ming-Phos配体在该类型反应中展现出了很好的手性诱导能力，同时对产物exo/endo比例的调控有着至关重要的作用，可以良好的产率、优秀的对映选择性和高的非对映选择性(exo/endo高达50：1)实现手性氧桥环多杂环化合物的合成(图4)[6]。
1.4 联烯胺与硝酮的不对称[3 2]环加成反应

图5.Au/Ming-Phos催化的不对称[3 2]环加成反应
含氟原子的Ming-Phos手性单膦配体，通过氟原子效应实现了金催化噁唑烷酮或糖精衍生的联烯胺与硝酮不对称环加成反应（图5）[7]。
值得注意的是，通过使用单一构型手性源合成的一对非对映异构的配体，可以高达99% ee实现目标化合物一对对映异构体的合成。同时，在对比实验发现含氟苯基的膦配体在反应中有着非比寻常的催化效率，通过氟原子位置效应，推断邻位氟在配体的手性调控中起到了重要作用。
02
铜催化的不对称反应
2.1 甲亚胺叶立德与β-三氟甲基-β,β-双取代烯酮的不对称[3 2]环加成反应