Sadphos之Ming-Phos:一鸣惊人!(5)
2023-05-25 来源:飞速影视
图8.Cu/Ming-Phos催化的不对称[3 2]环加成反应
Ming-Phos配体衍生的铜催化剂在以硝基烯烃为亲偶极体的甲亚胺叶立德参与的[3 2]环加成反应中也有着优秀的催化活性,能以中等到优秀的产率、较好的非对映选择性和中等到优秀的对映选择性得到环加成产物(图8)[10]。其中,配体中三氟甲基取代基对反应的非对映选择性控制有着至关重要的影响。
2.4 甘氨酸酮亚胺与β-三氟甲基烯酮的不对称[3 2]环加成反应
图9.Cu/Ming-Phos催化的不对称[3 2]环加成反应
由于空间位阻较大,甘氨酸酮亚胺参与环化反应的活性较低,经常发生1,4- Michael加成反应。因此,高对映选择性的甘氨酸酮亚胺与α, β-不饱和化合物的[3 2]环加成的研究较少。
通过使用Ming-Phos配体不仅解决了反应的对映选择性,而且也提高了甘氨酸酮亚胺参与环化反应的活性,完成了一系列具有三个相邻立体中心的吡咯烷化合物的合成(图9)[11]。同时,对照实验表明,氟取代基对反应活性起着至关重要的作用
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银催化的甲亚胺叶立德参与的不对称[3 2]环加成反应
图10.Ag/Ming-Phos催化的不对称[3 2]环加成反应
开发具有广泛官能团兼容性、结构简单、高效的手性配体衍生的催化体系,用于1,3-偶极环加成反应制备多取代吡咯烷衍生物,依然是化学研究的热点之一。
3,5-双(三氟甲基)苯基取代的Ming-Phos配体在银催化的不对称[3 2]环加成反应中表现出了优异的不对称诱导能力和强大的官能团兼容性,如马来酰亚胺、环戊烯-1,3-二酮和N-(2-丁基苯基)马来酰亚胺等亲偶极体均可顺利发生反应,以良好的收率和优异的对映选择性合成多种高官能化的双环吡咯烷衍生物(图10)[12]。
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