Sadphos之Ming-Phos：一鸣惊人！(7)

4.3 不对称分子内Heck反应

图13. Pd/Ming-Phos催化的不对称分子内Heck反应
在过去的几十年里，钯催化的分子内Heck反应已经成为构建具有三级和四级立体中心的C-C键直接高效的策略之一，并被应用于全合成的许多关键步骤，特别是在天然产物的合成中。
然而，3,4-二氢-1-(2H)-异喹啉酮衍生物普遍存在于具有生物活性的生物碱的核心骨架中，通过该方法还并未实现其手性合成。
以五氟苯基取代的Ming-Phos作为手性配体，首次实现了钯催化的N-烯丙基甲酰胺衍生物的不对称分子内Heck反应，高对映选择性地构建了一系列具有全碳季碳中心的3,4-二氢-1-(2H)-异喹啉酮衍生物（图13）[15]。
4.4 不对称Sonogashira交叉偶联/去对称化反应

图14.Pd/Ming-Phos催化的不对称Sonogashira交叉偶联/去对称化反应
近年来，轴手性化合物广泛存在于天然产物和手性配体中，开发其不对称合成方法一直是合成化学中重要的研究内容。
C-N轴手性苯胺类化合物作为最早研究的C-N轴手性化合物，已成功应用于药物分子、肽化学和手性配体等领域。与刚性的C-N轴手性化合物相比，N-Ar键和N-CO键旋转能垒更低，因此构象稳定性降低。
通过钯/Ming-Phos催化的不对称Sonogashira交叉偶联/去对称化反应合成轴手性苯胺，底物普适性范围广和官能团的兼容性好（图14）[16]。机理实验表明，高对映选择性来源于串联-去对称化动力学拆分过程。