Sadphos之Ming-Phos：一鸣惊人！(6)

04
钯催化的不对称反应
4.1 不对称Heck-Sonogashira串联反应

图11.Pd/Ming-Phos催化的不对称Heck-Sonogashira串联反应
通过烯烃的分子内碳钯化反应形成瞬时σ-烷基钯物种来引发交叉偶联反应已经成为合成取代内炔烃类化合物的有效手段。受反应底物的自身消旋化或配体活性的限制，其不对称合成很难实现。
通过钯/Ming-Phos催化的不对称串联Heck-Sonogashira偶联反应，实现了高化学选择性和对映选择性的未活化烯烃的双官能团化反应，高效合成了具有炔基手性全碳季碳中心的苯稠环化合物（图11）[13]。
4.2 丙炔苯甲酸酯与有机硼酸的不对称偶联反应

图12. Pd/Ming-Phos催化的不对称偶联反应
作为一类重要的不饱和烃，联烯由于具有轴向手性，受到化学家们越来越多的关注。
目前，以光学纯丙炔醇衍生物和金属有机试剂为原料，通过手性转移策略合成手性联烯的研究已经取得了较好的进展。另一方面，丙基醇衍生物与硬亲核试剂的对映选择性偶联生成手性炔烃也有报道，但通过过渡金属催化的策略合成手性异丙烯的方法从未实现过。
利用Ming-Phos配体，麻生明，张俊良，钱辉和合作者实现了钯催化丙炔基衍生物与有机硼酸的不对称偶联，高对映选择性合成了一系列手性联烯（图12）[14]。同时，手性联烯可一步转化为具有多个手性中心的多环化合物，充分证明其后期的合成潜力。